Ayvacık'ta kurulmuş olan başlıca kentler Hamaksitos, Assos, Kolonai'idi. İÖ. 133'te Roma egemenliğine giren yöredeki kentler Çanakkale boğazındaki limaların önem kazanması ile eski hareketliliğini yitirdi. Ayvacık 1. Murad döneminde Osmanlı topraklarına katıldı. Kurtuluş savaşında temmuz 1920'den eylül 1922'ye kadar Yunan egemenliğinde kalan Ayvacık'ın yönetsel yapısı Cumhuriyet döneminde de korundu. 1926 yılında Ezine'ye bağlanan Ayvacık, 1928 de tekrar ilçe oldu. 1335'te Ayvacık 15-20 haneden oluşan küçük bir yerleşim yeriydi. Ayvacık'ta Behram köyü içindeki Assos kenti kalıntıları Ayvacık'ın en önemli tarihsel yapılarıdır.